中国最早的100元面值人民币，存在1948年发行的第一套人民币中，具体情况如下：

一，历史背景：

1. 发行时间：1948年12月1日。

2. 发行初衷：统一解放区货币，支援解放战争及国家经济重建。

二，第一套人民币百元版本：

1. 一百元耕地：图案为农民耕地场景，发行于1949年1月10号，市场参考价4万-7万元。

2. 100元工厂：图案为工业厂房及火车，发行于1949年3月20号，市场参考价为2万-4万元。

3. 100元轮船：图案为海上航行的轮船，发行于1949年8月3号，市场参考价为8万-12万元。

4. 100元驮运：图案为毛驴驮运物资场景，发行于1950年1月20号，市场参考价为6万-10万元。

三，纸币特点：

1.防伪：第一套人民币采用三色印刷，无金属安全线，但部分纸币内藏暗记。

2.时间：第一套人民币从发行到1955年5月10号停止流通，仅存在6年4个月。

3.面值：第一套人民币因面值过大，导致流通不畅，后推出第二套人民币，以100元兑换1分。

四，收藏建议：

1. 真伪：第一套人民币因无安全线，荧光等鉴定标的，可直接通过国家级权威机构进行鉴定。

   2.保存：建议使用无酸纸袋加防潮箱双重保护，避免直接用手触碰。

   3.买卖：在收藏市场买卖停止流通的钱币合规合法，但禁止伪造及损毁人民币。

总结：

中国最早100元面值人民币，包含在第一套人民币中，第一张为100元耕地，发行于1949年1月10日。